Перейти к содержимому

Madsoul'

Труъ-Химик
  • Публикации

    386
  • Зарегистрирован

  • Посещение

  • Дней в лидерах

    56

Все публикации пользователя Madsoul'

  1. Дабы окончательно убедиться в опечатке, можешь еще взглянуть на электрохимический ряд. Там олово стоит левее свинца, и следовательно, самопроизвольной считается реакция \( Sn + Pb^{2+} \rightarrow Sn^{2+} + Pb \) , нежели чем обратная реакция. Обратная реакция не самопроизвольная, следовательно стандартный потенциал должен иметь отрицательный знак (тогда получится положительное значение энергии Гиббса)
  2. Это сокращение от слова "работать". Это такое слово, которое подразумевает собой подготовку к олимпиаде (и не только). Например, все мы ботаем олимпиадную химию. В олимпиадном коммьюнити нашей страны это слово мало кто использует, поэтому может быть не очень то и понятно
  3. Предположим, что некий газ в системе расширяется изотермически (необратимо) против постоянного давления. Так как энтропия - функция состояния, независимо от того, каким путем было достигнуто конечное состояние, изменение энтропии будет одинаковым независимо от выбранного пути. То есть, для необратимого изотермического расширения дозволено использовать формулу расчета изменения энтропии \( \Delta S_{sys} = nRln\frac{V_{f}}{V_{i}} \), даже если эта формула была выведена для обратимого изотермического расширения. Судя по формуле, увеличивается энтропия системы. Ок, с этим разобрались. А вот что насчет изменения энтропии окружающей среды. Ну вроде бы понятно, что изменение энтропии окружающей среды равно отданной системе теплоте, деленная на температуру, т.е \( \Delta S_{sur} = - \frac{p(V_{f}-V_{i}}{T} \). И изменение энтропии системы гораздо больше изменения энтропии окружающей среды, что и соответствует неравенству Клаузиуса для необратимых процесов: \( \Delta S > 0 \) Но вот меня беспокоит один вопрос. Откуда взялась энтропия системы ? Окружающая среда явно не могла отдать теплоту, равную \( \Delta S_{sys}T \), ибо окружающая среда дает теплоту только для того, чтобы поддерживать внутреннюю энергию системы постоянной. Я начал подумывать, что энтропия это перераспределение внутренней энергии, раз уж она как то сама по себе увеличилась. Возможно где то ошибся в своих рассуждениях. Помогите разобраться
  4. Видимо я переботал первый закон термодинамики. Спасибо
  5. цепочка

    Если вдруг заинтересовал механизм)) Забавно, что тут нет проблемы в региоселективности, т.к в любом случае получится конечный продукт независимо от того, раскрылся эпоксид, или произошла Sn2 атака
  6. цепочка

    @Асланбек , вроде так и есть. где то читал, что водный раствор карбоната аммония разлагается с образованием гидрокарбоната и аммиака.
  7. цепочка

    А есть какое то продолжение цепочки ? Возможны еще пару вариантов, поэтому без продолжения увы, мало чем можно помочь.
  8. Буквально вчера ведь ответили)) Тут самая разумная реакция по моему, \( 2KI + 4HNO_{3} \rightarrow 2KNO_{3} + 2NO_{2} + I_{2} + 2H_{2}O \). Ну или по крайней мере, \( NO \) , вместо \( NO_{2} \). Окись бесцветный, диоксид как раз так и имеет примерно такой же цвет, как и образующийся йод. Не противоречит наблюдением того химика в задаче, так сказать :3
  9. Константа равновесия этой реакции выглядит следующим образом : \( K = \frac{p_{CO_{2}}^{4}}{p_{CO}^{4}} \). Пусть мольная доля \( CO \) будет х , тогда мольная доля \( CO_{2} \) будет 1-х. Подставляешь все это дело в константу , и должно получится вот это : \( K = \frac{(1-x)^{4}}{x^{4}} = 4.42 \) Отсюда, х = 0.408 , а 1-х = 0.592. Ты можешь спросить, почему я написал выражение константы равновесия в парциальных давлениях газов, а подставил мольные доли. В этом случае, давление не имеет значения, поскольку оно сократится (можешь сам проверить).
  10. Область 2021, 11 класс

    Он настолько крутой, что когда ты написал "посмотри это видео" , я первым же делом, не смотря на видео вспомнил Трушина Там в принципе, можно было вывести формулу, не зная что такое комбинаторика от слова совсем ничего. Представь, что есть 2 ячейки, куда можно написать цифры от 0 до 1. Получатся 4 комбинации : 00,01,10,11. Отсюда можно сообразить, что общая формула : количество цифр^число ячеек. А чтобы полностью удостовериться, можно было применить ее на 3 ячейках, куда можно написать цифры от 0 до 1. Тут уже 8 комбинации : 000,001,010,100,110,101,011,111. Конечно, процесс времязатратный, да и 0,5 баллов того не стоят. Но все же)))) Но хотя, лучший способ, конечно, через силу преодолеть ненависть к комбинаторике и изучить ее))
  11. По моему, в данной задаче не надо использовать уравнение Нернста. В условии говорится, что стандартная ЭДС равна 1.15 В, и в справочных данных ты нашел стандартный потенциал катода. Если не ошибаюсь, на электродах протекают следующие реакции : \[ K(-) : O_{2} + 4H^{+} +4e = 2H_{2}O \] \[ A(+) : C_{2}H_{6}O + H_{2}O - 8e = 2CO_{2} + 8H^{+} \] Отсюда потенциал анода равен 1.15 - 1.229 = -0.08В. Но поскольку принято писать все полуреакции как реакции восстановления, конечный ответ должен быть 0.08В
  12. Известно, что вещество А представляет собой \( CaC_{2}O_{4} * H_{2}O \), а \( Y_{A} - CO \) Обратите внимание на потерю массы на стадии II. По графику четко видно, что потеря массы 19,2% описывается уравнением \( C_{A} \rightarrow D_{A} + Y_{A} \), и потеря массы в данном случае касается только вещества \( C_{A} \). Но расчеты показывают, что потеря массы 19,2% относится к исходному веществу. Иными словами, эта потеря массы описывается уравнением \( CaC_{2}O_{4} * H_{2}O \rightarrow CaCO_{3} * H_{2}O + CO \). Почему график и потеря массы противоречат друг другу ? Вроде бы, по логике потеря массы относительно исходного вещества должна быть 31,5%
  13. димеризация

    Видимо происходит какая то внутримолекулярная перегруппировка -Н и -Br. Чисто теоретически, как бы ты не крутил молекулу туда-сюда, невозможно получить искомый продукт димеризации
  14. димеризация

    Переверни исходную молекулу на 90° влево и расположи полученную молекулу над исходной и нарисуй механизм [4+2] циклоприсоединения. Представь, что связь -С(=О)- в образующемся продукте смотрит на твою сторону, и попробуй мысленно посмотреть на молекулу сбоку. Тогда и получится такое представление
  15. Константа автоионизации и есть та самая константа равновесия реакции. Достаточно воспользоваться формулами \( \Delta G = \Delta H - T\Delta S = -RTlnK \) В данной задаче, под абсолютной энтропией имеется ввиду сама энтропия \( OH^{-} \) ионов. Исходя из табличных значений, а также расчетом \( \Delta S \) из первого пункта, применив закон Гесса можно найти эту абсолютную энтропию Ионное произведение это \( K_{w} \), поэтому нет необходимости рассчитывать это значение. Насчет самого пункта, тут надо использовать уравнение изобары Вант-Гоффа, которая имеет вид \( \frac{dlnK_{w}}{dT} = \frac{\Delta H}{RT^{2}} \). В интернете есть готовая проинтегрированная форма этого уравнения (на случай, если не умеешь интегрировать)
  16. ПР

    Я нигде не вижу такую размерность. Само произведение растворимости говорит нам о том, что молярные концентрации при расчете будут в третьей степени. Поскольку активность карбоната серебра = 1, можно смело утверждать, что \( ПР = [Ag^{+}]^{2}[CO_{3}^{2-}] \). Пусть растворимость соли будет х моль/л , тогда по уравнению \( Ag_{2}CO_{3} \rightleftharpoons 2Ag^{+} + CO_{3}^{2-} \), \( ПР = (2x)^{2}x = 1.2*10^{-12} \), откуда \( x = 6.7*10^{-5} моль/л \). Мне теперь кажется, что в ответе просто опечатка (перепутали пять и шесть)
  17. ПР

    Видимо ответ неправильный (ну или условие). У меня тоже вышло \( 6,7*10^{-5} M \)
  18. Почему в данном случае разность энергий диссоциации связей С-D и С-Н равна разнице ZPE (энергия нулевых колебаний) С-Н и С-D связей ? Другими словами, почему BDE(C-D) - BDE(C-H) = ZPE(C-H) - ZPE(C-D) ? По началу казалось, что в принципе, в условии и так говорится что BDE(C-D) - BDE(C-H) = ZPE(C-H) - ZPE(C-D) Но хотелось бы узнать причину. Сам предполагаю, что чем ниже ZPE для конкретной сязи, тем стабильнее эта связь, и тем сложнее разорвать ее
  19. Benzyne

    Для этого случая конкретно применимо некое правило : "число связей = гибридизация". У метана например 4 связи, и sp3 (1+3=4) гибридизация. Так же и в этом случае. Нуклеофил атакует, атом углерода будет образовывать 4 связей (2 с углеродами, 1 с уходящей группой, 1 с нуклеофилом). Следовательно, гибридизация у нас sp3. К тому же, орбиталь не может исчезнуть в никуда
  20. Benzyne

    Напиши механизм нуклеофильного ароматического замещения. Когда нуклеофил будет атаковать, ароматичность нарушится. На второй стадии ароматичность восстанавливается, поскольку уходит уходящая группа. Атом углерода, на который была совершена атака нуклеофилом станет sp2 гибридизованным. Когда нуклеофил совершает атаку на атом углерода в кольце, этот атом углерода становится sp3 гибридизованным. Далее, когда уходящая группа покидает молекулу, он становится sp2 гибридизованным, тем самым восстанавливая ароматичность кольца
  21. Benzyne

    @Баха , ароматичность восстанавливается тогда, когда уходящая группа уходит. Поэтому эта стадия восстановления ароматичности очень быстрая. Об этом кстати писалось и в самой главе
  22. Benzyne

    Чтобы молекулы прореагировали, они должны преодолеть некую "зону комфорта" (а если точнее, энергетический барьер). Да, таким образом нарушается ароматичность бензольного кольца, но это не значит, что реакция не должна протекать. Просто из за этой ароматичности имеется высокий энергетический барьер, который надо преодолеть (кстати, по этой же причине в нуклеофильном ароматическом замещении уходящая группа не играет роль, поскольку лимитирующей стадией будет именно атака нуклеофила с нарушением ароматичности) Попробуй методом ЛКАО нарисовать диаграмму молекулярных орбиталей для бензола. Из полученной диаграммы можно заметить, что именно π* орбиталь является низшей свободной молекулярной орбиталью (LUMO). Почему так ? Дело в том, что σ связь образованная sp2 орбиталями лежит ниже по энергии, чем π орбиталь, и соответственно, π* орбиталь лежит ниже, чем σ* орбиталь. Нуклеофилу выгоднее атаковать именно π* орбиталь, поскольку это даст наилучшее перекрывание орбиталей (образованная молекулярная орбиталь будет лежать ниже, чем в случае доната электронов на σ* орбиталь). Энергия разрыва С-С σ связи 350 кДж/моль, в то время как энергия разрыва С-С π связи 260 кДж/моль. Из этого следует вывод, что разорвать пи связь намного легче, чем сигма связь. Думаю, путаница произошла из за benzyn'а. Это особый случай, потому что если бы в benzyn'е углероды имели sp гибридизацию, молекула бензола должна очень сильно исказиться, что создало бы сильное напряжение в цикле. Поэтому, вот эта "тройная связь" является результатом перекрывания двух sp2-sp2 орбиталей и одной p-p орбитали. P.S. Может показаться, что я просто констатировал факт, что σ связь лежит ниже по энергии, чем π связь, поэтому на всякий приведу объяснение. Если посмотреть на π орбиталь, она будет напоминать нам гантель, а s орбиталь сферу. Поскольку π орбитали находятся намного дальше от ядра (из за экранирования) , эффективный заряд ядра касательно к π орбитали снижается, и дестабилизируются электроны на π орбиталях, и тем самым, повышается их энергия. В sp2 орбиталях есть некий s-характер равный 33%. Но что это значит ? Это значит, что электроны в sp2 орбиталях находятся ближе к ядру, т.е более стабилизированы из за +- взаимодействия с ядром. Выходит, что чем больше s-характер, тем стабильнее электроны (отрицательный заряд).
  23. Кинетика

    Ну, в задаче измеряли скорость образования продукта, а скорость относительна. Иными словами, в задаче измеряли сколько продукта образуется за определенное время. Я не очень то соображаю, как можно связать это с исходными веществами. С помощью относительной скорости образования продукта, я нашел лишь то, сколько реагентов прореагирует за это время
  24. Я вот заметил, в некоторых учебниках пишут, что работа совершенная системой - положительная величина. То есть, W = pdV. Отсюда первый закон термодинамики Q = dU + W. А в некоторых учебниках пишут, что работа совершенная системой - отрицательная величина. Иными словами, Q = dU - W. Почему так принято ? Я понимаю, что второй случай рассматривает это с точки зрения самой системы, но зачем так усложнять ?
  25. Кинетика

    А, извиняюсь @daniar , @SanzharB , оказывается ошибся в расчетах \[ ln\frac{[A]_{0}}{[A]} = 15k \] \[ [A]_{0} = [A]e^{15k} \] Прореагировало \( [A](e^{15k}-1) \), следовательно \[ ln\frac{[A]}{2[A] - [A]e^{15k}} = 30k \] \[ \frac{1}{2 - e^{15k}} = e^{30k} \] Здесь то я и ошибся. Решая уравнение выходит значение \( k = 0,032 мин^{-1} \)
×